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硅烷偶聯(lián)劑是在同一個分子里含有兩種反應(yīng)基團的物質(zhì)(無機和有機反應(yīng)性)的硅基化學(xué)分子,通常典型結(jié)構(gòu)為:Yn-Si-(OR)4-n。Y是有機官能團如氨基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧等;OR是烷氧基如甲氧基、乙氧基或乙酰氧基等。
硅烷偶聯(lián)劑會在無機材料(如玻璃、金屬、礦物)和有機材料(如有機聚合物、涂料、粘合劑等)的界面起作用,結(jié)合或偶聯(lián)兩種截然不同的材料,偶聯(lián)機理如下圖一:
2、為什么要用硅烷偶聯(lián)劑
隨著國民經(jīng)濟的快速發(fā)展,涂料、膠黏劑、復(fù)合材料等產(chǎn)品的性能、技術(shù)、應(yīng)用越來越受到重視。如使用玻纖維或礦物增強有機聚合物時,聚合物和無機材料之間的界面渉及許多物理和化學(xué)因素之間復(fù)雜交叉作用。這些因素和粘合力、物理強度、膨脹系數(shù)、濃度梯度和產(chǎn)品性能的保持力相關(guān),影響附著力重要破壞因素就是水分遷移到無機增強的親水表面,水分侵蝕了界面,破壞了粘結(jié)。
真正的偶聯(lián)劑在無機和有機材料的界面可以形成耐水鍵。因為硅烷偶聯(lián)劑有獨特的物理和化學(xué)性能,不光是增強了結(jié)合強度,更重要的是防止了在復(fù)合材料老化和使用過程中在界面上的鍵結(jié)解體。
硅烷偶聯(lián)劑能把性能截然不同的兩種物質(zhì)通過化學(xué)或物理的作用結(jié)合起來,因此也被稱為是無機和有機物質(zhì)界面間的“橋梁”。
3、硅烷對聚合物的鍵結(jié)作用
硅烷對有機聚合物的作用非常復(fù)雜,熱固性聚合物的反應(yīng)性和硅烷的有機反應(yīng)性相匹配。例如環(huán)氧硅烷或者氨基硅烷會與環(huán)氧樹脂結(jié)合;氨基硅烷會與酚醛樹脂作用;甲基丙烯酰氧和單烯烴硅烷會利用交聯(lián)與不飽和聚酯樹脂的苯乙烯結(jié)合;
對于表面缺乏極性的熱塑性聚合物(聚乙烯、聚丙烯等),通過硅烷偶聯(lián)劑的實現(xiàn)結(jié)合可以解釋為是在界面區(qū)域通過相互擴散和互穿網(wǎng)絡(luò)體系而成的。如圖二
圖二 互穿參透網(wǎng)絡(luò)(IPN)結(jié)合機理
為了優(yōu)化IPN配方,硅烷和樹脂的相溶性非常重要,一種方法就是匹配兩種材料的溶解度參數(shù),這將提高形成具有最優(yōu)性能良好復(fù)合材料的幾率,即使對反應(yīng)性起作用的熱固性聚合物來說,溶解度參數(shù)的匹配也將提高復(fù)合材料的性能。
4、硅烷對無機材料的鍵結(jié)
硅原子上含有三個無機反應(yīng)性基團的硅烷偶聯(lián)劑(通常是甲氧基、乙氧基)可以很好的結(jié)合多數(shù)無機材料表面的羥基,特別是結(jié)構(gòu)中含有硅、鋁或者重金屬的材料,通過與添加的或者無機填料表面的殘留水反應(yīng),硅原子上的烷氧基水解釋放出硅醇,然后這些硅醇與無機表面的羥基反應(yīng)形成氫鍵后脫水形成硅氧鍵。如圖三
5、如何選擇硅烷
所有硅烷偶聯(lián)劑硅原子上的三個烷氧基和無機材料都具有同等良好的結(jié)合性能。
多種有機官能烷氧基硅烷都是可以獲得的。硅原子上的有機官能團需要和要結(jié)合的樹脂聚合物類型進行匹配??梢該?jù)此來指導(dǎo)在特定應(yīng)用中使用哪種硅烷偶聯(lián)劑。
在硅烷上的有機基團可以是活性的也可以是非活性的,這些基團可以是疏水的,也可以是親水的,或者是具有多種熱穩(wěn)定特性等。
因為有機結(jié)構(gòu)不同,基團的溶解度參數(shù)各異,一定程度上,這將影響聚合物體系和用于表面處理的硅氧烷體系之間的相互滲透。
表1列出了常見的用于硅原子有機取代基的一些特征,綜上所述硅烷的選擇應(yīng)考慮到這些因素:匹配化學(xué)反應(yīng)性、溶解性、結(jié)構(gòu)特征、聚合物結(jié)構(gòu)中具有相同參數(shù)的有機硅烷的熱穩(wěn)定性。
表1硅烷上不同取代基特性
6、硅烷典型用途
偶聯(lián)劑:通過硅烷的分子橋作用將高分子聚合物(各種樹脂、橡膠、塑料)與無機材料(填料、纖維)偶聯(lián)起來,從而提高復(fù)合材料力學(xué)強度和電氣性能。這方面用途包括玻璃鋼(玻璃纖維增強各種樹脂)、塑料改性(PA、PP等工程塑料的填充、加纖、阻燃等)、橡膠改性(填充、加纖、阻燃等)、低煙無鹵阻燃電纜材料、樹脂砂鑄造、摩擦材料等。
附著力促進劑:通過硅烷偶聯(lián)劑的分子橋作用提高樹脂涂層對基材(無機材料、極性樹脂)的附著力、耐水性、耐腐蝕性、耐水煮,這在涂料、油墨、膠黏劑、密封膠等行業(yè)有廣泛的應(yīng)用。
表面處理劑和分散劑:通過硅烷偶聯(lián)劑的表面處理,是無機礦物粉體、玻璃纖維、晶須、顏料表面又親水憎油變成親油憎水,提高其在有機高分子聚合物中的分散、相容性和潤濕性,改善加工填料的流變性,并使無機填料表面具有一定的反應(yīng)性(需要與合適的聚合物反應(yīng))。這一特性使硅烷偶聯(lián)劑成為一種主流的高效無機礦物粉體、玻纖及晶須和無機顏料的表面處理劑。
交聯(lián)劑(固化劑):有機官能烷氧基硅烷可以和有機聚合物反應(yīng),將三烷氧基硅烷基團結(jié)合到聚合物主鏈上;然后可以和水汽反應(yīng),交聯(lián)硅烷,并形成穩(wěn)定的三維結(jié)構(gòu)。這種機理可以用于交聯(lián)塑料(特別是聚乙烯)和其他有機樹脂(如丙烯酸樹脂和聚氨酯膠),來賦予油漆涂料和粘合劑以耐久防水和耐高溫性能。這方面的典型用途有乙烯基硅烷用于硅烷交聯(lián)聚乙烯樹脂的生產(chǎn)、氨基硅烷作為環(huán)氧樹脂改性硅樹脂的固化劑、聚氨酯密封膠中可作為除濕劑。
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